Siarka jest szkodliwym zanieczyszczeniem w węglu. Jego zawartość jest bezpośrednio związana z emisją do środowiska, korozją sprzętu i jakością produktu. Jest to również jeden z obowiązkowych wskaźników w badaniach węgla. W przemyśle elektroenergetycznym, metalurgicznym, chemicznym i innych nadmierna zawartość siarki prowadzi do korozji kotłów, blokowania spalin, zwiększania kosztów ochrony środowiska, a nawet nakładania kar środowiskowych; W handlu węglem zawartość siarki jest ważną podstawą ustalania cen, a nadmierne błędy testowe mogą prowadzić do strat ekonomicznych dla przedsiębiorstw. W artykule szczegółowo omówiono wiedzę i standardowe metody badania zawartości siarki w węglu, a także typowe trudności techniczne i rozwiązania w praktyce, aby pomóc przedsiębiorstwom poprawić dokładność badania zawartości siarki i uniknąć związanego z tym ryzyka.

Siarka w węglu dzieli się głównie na siarkę organiczną, siarkę nieorganiczną (siarka pirytowa, siarczanowa) i siarkę elementarną, których głównymi składnikami są siarka pirytowa i siarka organiczna, stanowiące ponad 90% całkowitej zawartości siarki w węglu. Wskaźniki analityczne zawartości siarki obejmują głównie siarkę całkowitą (St), siarkę organiczną (So), siarkę pirytową (Sp) i siarczanową (Ss). Wśród nich siarka całkowita jest najczęściej stosowanym wskaźnikiem detekcji, który bezpośrednio odzwierciedla całkowitą zawartość siarki w węglu. Norma krajowa ma wyraźne ograniczenia dotyczące całkowitej zawartości siarki w węglu do różnych celów (np. całkowita zawartość siarki w węglu do wytwarzania energii generalnie nie przekracza 1,5%).
Standardowa metoda oznaczania zawartości siarki w węglu jest zgodna z GB / T 214-2007 "Metoda oznaczania siarki całkowitej w węglu", która określa trzy powszechnie stosowane metody oznaczania, a mianowicie metodę Eskara, metodę miareczkowania Coulomba i metodę neutralizacji spalania w wysokiej temperaturze. Różne metody są odpowiednie dla różnych scenariuszy, a przedsiębiorstwa mogą wybierać według własnych potrzeb.
Metoda Eskar to metoda arbitrażowa odpowiednia dla wszystkich odmian węgla. Wyniki są dokładne, ale proces eksploatacji jest uciążliwy i czasochłonny (około 4-6 godzin). Jego podstawową zasadą jest mieszanie i spalanie próbki węgla z odczynnikiem Eskar (2 części lekkiego tlenku magnezu + 1 część bezwodnego węglanu sodu). Siarka w węglu jest przekształcana w siarczan, a następnie całkowita zawartość siarki jest obliczana przez wytrącanie, filtrację i ważenie. Ta metoda jest odpowiednia do precyzyjnego wykrywania laboratoryjnego i arbitrażu handlowego. Wadą jest to, że jest mniej wydajny i nie nadaje się do wykrywania próbek wsadowych.
Miareczkowanie kulombowskie jest główną metodą w branży, charakteryzującą się wysokim stopniem automatyzacji i dużą szybkością wykrywania (około 10-15 minut na każdą próbkę). Nadaje się do wykrywania próbek wsadowych i jest szeroko stosowany w kopalniach węgla, elektrowniach, farmach węglowych i innych przedsiębiorstwach. Jego zasadą jest to, że próbka węgla jest spalana i rozkładana w strumieniu powietrza pod działaniem katalizatora, a siarka jest przekształcana w dwutlenek siarki, który jest absorbowany przez roztwór jodku potasu. Miareczkowanie odbywa się poprzez elektrolizę jodu wytwarzanego przez roztwór jodku potasu, a całkowita zawartość siarki jest obliczana na podstawie energii elektrycznej zużywanej przez elektrolizę. Metoda jest prosta w obsłudze i wydajna, ale wymaga wysokiej dokładności przy
Metoda neutralizacji spalania w wysokiej temperaturze jest odpowiednia dla węgla o wysokiej zawartości siarki (całkowita zawartość siarki > 4%). Zasada jest taka, że próbka węgla jest spalana w strumieniu tlenu pod działaniem katalizatora, a siarka jest przekształcana w tlenki siarki, które są absorbowane przez roztwór nadtlenku wodoru z wytworzeniem kwasu siarkowego. Miareczkowanie wzorcowym roztworem wodorotlenku sodu i obliczanie całkowitej zawartości siarki w zależności od zużycia wodorotlenku sodu. Ta metoda ma dużą szybkość wykrywania i jest odpowiednia do wsadowego wykrywania węgli o wysokiej zawartości siarki.
W praktyce trudności techniczne i rozwiązania często napotykane w badaniu zawartości siarki są następujące:
Trudność 1: Próbka węgla nie jest spalana całkowicie, co skutkuje niską wartością pomiarową zawartości siarki. Głównym powodem jest zbyt duża wielkość cząstek próbki węgla, niewystarczająca temperatura spalania lub niewystarczający dopływ tlenu (powietrza), co powoduje, że siarka w węglu nie jest całkowicie przekształcana w tlenki siarki. Na przykład w metodzie miareczkowania kulombowskiego, jeśli temperatura rurowego pieca wysokotemperaturowego nie osiągnie 1150 ° C (temperatura standardowa) lub natężenie przepływu powietrza jest niewystarczające, doprowadzi to do niewystarczającego spalania siarki i niskich wyników wykrywania. Rozwiązanie: Próbka węgla jest sproszkowana do mniej niż 0,2 mm, aby zapewnić jednolitą wielkość cząstek; temperatura spalania jest ściśle kontrolowana (metoda miareczkowania kulombowskiego 1150 ° C, metoda neutralizacji spalania w wysokiej temperaturze 1200 ± 10 ° C), a natężenie przepływu powietrza (tlenu) jest dostosowywane do standardowego zakresu (metoda miareczkowania kulombowskiego 100-150 ml / min), aby zapewnić, że próbka węgla jest całkowicie
Trudność 2: Niewystarczająca czystość odczynnika lub niewłaściwe przygotowanie wpływa na wyniki testu. W metodzie Eskar nierównomierne mieszanie odczynnika Eskar i niespełniającej norm czystości doprowadzi do niepełnej konwersji siarki; w metodzie miareczkowania kulometrycznego odchylenie stężenia roztworu jodku potasu i uszkodzenie elektrolitu prowadzi do niedokładnego miareczkowania; w metodzie neutralizacji spalania w wysokiej temperaturze stężenie roztworu wzorcowego wodorotlenku sodu jest niestabilne, co wpłynie na wyniki obliczeń. Rozwiązanie: Użyj odczynników chemicznych spełniających wymagania normy krajowej, przygotuj odczynniki w ścisłej zgodności ze standardowym procesem, regularnie kalibruj stężenie odczynników (np. roztwór wzorcowy wodorotlenku sodu jest kalibrowany raz w tygodniu) i przygot
Poziom 3: Błędy spowodowane awarią przyrządu. Z ogniwa elektrolitycznego titratora Coulomba wycieka powietrze, elektrody są zanieczyszczone, a odchylenie położenia termopary rurowego pieca wysokotemperaturowego prowadzi do wahań wyników badań; w metodzie Eskar tygiel nie jest myty, a temperatura spalania jest nierówna, co prowadzi do niedokładnego pomiaru ilości opadów. Rozwiązanie: Regularnie sprawdzaj przyrząd i sprzęt. Miareczkowacz Coulomba sprawdza szczelność ogniwa elektrolitycznego przed każdym użyciem i czyści elektrody; rurowy piec wysokotemperaturowy regularnie kalibruje termoparę, aby zapewnić dokładną temperaturę; tygiel jest dokładnie myty i spalany do stałej wagi przed użyciem, aby uniknąć pozostałości zanieczyszczeń wpływających na wyniki.
Poziom 4: Ślepy test kończy się niepowodzeniem. Ślepy test jest kluczem do wyeliminowania interferencji odczynników, przyrządów, środowisk i innych czynników. Jeśli wyniki ślepego testu przekraczają normę, wyniki testu będą stronnicze. Głównymi przyczynami są to, że odczynniki zawierają zanieczyszczenia, instrumenty są zanieczyszczone lub woda eksperymentalna nie pasuje
Spełnij wymagania. Rozwiązanie: Test ślepy jest przeprowadzany jednocześnie z testowaniem próbki, przy użyciu odczynników bezsiarkowych i wody destylowanej. Dokładnie wyczyść instrumenty i przybory przed eksperymentem, aby upewnić się, że wyniki testu ślepego spełniają wymagania normy krajowej (wartość ślepa nie przekracza 0,005%).
Ponadto personel laboratorium powinien zauważyć, że wymagania dotyczące precyzji różnych metod są różne. Metoda Eskara, metoda miareczkowania kulombowskiego i metoda neutralizacji spalania w wysokiej temperaturze mają granicę powtarzalności 0,05%, gdy zawartość siarki wynosi ≤ 1,50%; gdy zawartość siarki wynosi 1,50% -4,00%, granica powtarzalności wynosi 0,10%. Równoległe badania próbek muszą spełniać ten wymóg. Jednocześnie metoda Eskar musi być stosowana w analizie arbitrażowej, aby uniknąć sporów spowodowanych różnymi metodami. Opanowanie powyższych punktów technicznych może skutecznie poprawić dokładność testowania zawartości siarki i pomóc przedsiębiorstwom kontrolować jakość węgla, zgodność produkcji i uniknąć ryzyka handlowego.